應(yīng)用光電直讀光譜分析方法測定試樣中元素含量時，所得結(jié)果與真實含量通常是不一致，總是存在著一定的誤差和偏差。根據(jù)誤差的性質(zhì)及其產(chǎn)生原因，誤差可分為：系統(tǒng)誤差（恒定誤差）、偶然誤差（隨機誤差）和過失誤差三種。

       系統(tǒng)誤差也叫恒定誤差，指在一定試驗條件下由某個或某些因素按照某一確定的規(guī)律起作用而形成誤差，它決定了測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，系統(tǒng)誤差的大小和符號在同一試驗中是恒定的，改變試驗條件時按照確定的規(guī)律變化。重復(fù)測定不能發(fā)現(xiàn)和減少系統(tǒng)誤差，只有改變試驗條件才能發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差。

       一般包括儀器的本身波動；樣品的給定值和實際值存在一定的偏差（標(biāo)準(zhǔn)樣品的元素定值方法可能和實際檢測方法不一致，這樣檢測結(jié)果會有方法上的差異；同一種方法的檢測結(jié)果也存在一定的波動）；待測樣品和系列標(biāo)樣之間存在成分的差異，可能導(dǎo)致在蒸發(fā)、解離過程中的誤差，如背景強度的差別和基體蒸發(fā)的差異等。

       偶然誤差是指由于在測試過程中，一系列的有關(guān)因素微小的隨機波動而形成的具有相互抵償性的誤差、它決定了測定結(jié)果的精密度。在多次分析結(jié)果與真實含量比較，是向兩個不同方向偏離，這時的誤差稱偶然誤差。偶然誤差有時大，有時小，有時正，有時負，但正負的出現(xiàn)的機率基本相等，并且服從高斯分布定律。隨著測定次數(shù)的增加，正負誤差相互抵償，誤差平均值趨向于零。

       偶然誤差是一種無規(guī)律性的誤差，如試樣不均勻；檢測時周圍的溫濕度、電源電壓等的變化；樣品本身的成分差異等。

       過失誤差也可以稱差錯，顯然與事實不相符的誤差，沒有一定的規(guī)律性，是由操作不細心、不正確所造成。過失誤差是指分析人員工作中的操作失誤所得到的結(jié)果，可以避免。如制樣不精確，樣品前處理不符合要求，控樣和待測試樣存在制樣偏差，選擇了錯誤的分析程序等。

       不管造成過失誤差的具體原因如何，只要確知存在過失誤差，就將會在一組測定值數(shù)據(jù)中以異常值舍棄之。

直讀光譜儀中的誤差

       在光電直讀光譜分析過程中，從取樣開始到打印出分析數(shù)據(jù)，是由若干個操作環(huán)節(jié)組成的，每一環(huán)節(jié)都產(chǎn)生一定的誤差。當(dāng)無過失誤差時（亦即正常操作中），光譜分析的總誤差主要是系統(tǒng)誤差和偶然誤差的總和，便決定了光電直讀光譜分析方法的正確度。